W sezonie 1961/62 grający w barwach Fiorentiny Milani sięgnął po koronę króla strzelców ekstraklasy razem z urodzonym w Brazylii napastnikiem AC Milan Jose Altafinim - po 22 trafienia. Największe sukcesy Milani osiągnął z Interem Mediolan. Wywalczył z nim m.in. dwa Pucharu Europy (1963-64), a także mistrzostwo Włoch. W finale rozegranym pół wieku temu w Wiedniu Inter pokonał Real Madryt 3:1, a Milani zdobył jedną z bramek.