31-letnia Amerykanka ostatnią porażkę na tej nawierzchni poniosła w maju 2012 roku, w pierwszej rundzie wielkoszlemowego Roland Garros w Paryżu. W tym sezonie natomiast nie znalazła jeszcze pogromczyni. Od kwietnia triumfowała kolejno na zielonej odmianie "mączki" w Charleston, a później w maju kontynuowała serię na pomarańczowych kortach ziemnych w Madrycie i Rzymie, a następnie w stolicy Francji sięgnęła po 13. lewę Wielkiego Szlema w karierze. Trzy tygodnie po triumfie w Roland Garros odpadła w 1/8 finału Wimbledonu, gdzie rok wcześniej odniosła zwycięstwo. Na londyńskiej trawie zdobyła również w 2012 roku złoty medal igrzysk olimpijskich. W ćwierćfinale rywalką Williams będzie Hiszpanka Lourdes Dominguez Lino.