Pierwszy mecz "El Clasico" między Realem Madryt i Barceloną odbędzie się w weekend 26-27 października października na Camp Nou, drugi rewanżowy na Santiago Bernabeu Stadium zaplanowano na 22-23 marca 2014. W pierwszej kolejce (17-18 sierpnia) zmierzą się także Valencia z Malagą, Sevilla z Atletikiem Madryt, Valladolid z Athletikiem Bilbao. Rywalem piłkarzy Realu Sociedad będzie ekipa Getafe, Osasuny - Granada, Celty Vigo - Espanyol, Rayo Vallecano - Elche a Almerii - Villarreal. W drugiej kolejce 24 sierpnia Bilbao zagra z Osasuną u siebie po raz pierwszy na nowym obiekcie San Mames Stadium.