Na mecie etapu prowadzącego z San Vicente de la Barquera na przełęcz Angliru w Asturii (209,5 km) Contador wyprzedził o 42 sekundy rodaka Alejandro Valverde. W klasyfikacji po etapach lider wyprzedza o 1.07 partnera z ekipy Astana Amerykanina Levy'ego Leipheimera. Jeden z najdłuższych i najtrudniejszych etapów tegorocznej Vuelty z trzema górskimi premiami pierwszej kategorii i finałowym podjazdem na słynną w kolarskim światku przełęcz Angliru przyniósł zmianę lidera i spore przetasowania w klasyfikacji. Znakomicie rozegrała go ekipa Astany, która kontrolowała sytuację na całej trasie, a w decydującym momencie zaatakował jej lider - Contador. Losy etapu i koszulki lidera rozstrzygnęły się na ostatnich kilometrach przed metą. Alberto Contador, triumfator tegorocznego Giro d'Italia, pokazał po raz kolejny, że jest wspaniałym "góralem" i wyraźnie zdystansował rywali. Usiłował dotrzymać mu kroku inny z faworytów Vuelty Alejandro Valverde i w efekcie zameldował się na mecie na drugim miejscu. Lider ekipy Caisse d'Epargne poniósł jednak spore straty na 12. etapie i choć awansował w klasyfikacji na piąte miejsce, ma do Contadora blisko pięć minut straty. Dotychczasowy przodownik Hiszpan Egoi Martinez nie wytrzymał tempa na podjeździe do mety, stracił ponad siedem minut i spadł na ósmą pozycję. Wyniki 13. etapu (San Vicente de la Barquera - Angliru, 209,5 km): 1. Alberto Contador (Hiszpania/Astana) 5:52.35 2. Alejandro Valverde (Hiszpania/Caisse d'Epargne) strata 42 s 3. Joaquim Rodriguez (Hiszpania/Caisse d'Epargne) 58 4. Levi Leipheimer (USA/Astana) 1.05 5. Carlos Sastre (Hiszpania/CSC) 1.32 6. Robert Gesink (Holandia/Rabobank) 1.56 7. Ezequiel Mosquera (Hiszpania/Xacobeo) 2.18 8. Oliver Zaugg (Szwajcaria/Gerolsteiner) 2.28 9. Damiano Cunego (Włochy/Lampre) 2.43 10. Daniel Moreno (Hiszpania/Caisse d'Epargne) 3.01 Klasyfikacja generalna: 1. Alberto Contador (Hiszpania/Astana) 51:41.17 2. Levi Leipheimer (USA/Astana) 1.07 3. Carlos Sastre (Hiszpania/CSC) 3.01 4. Ezequiel Mosquera (Hiszpania/Xacobeo) 4.19 5. Alejandro Valverde (Hiszpania/Caisse d'Epargne) 4.40 6. Joaquim Rodriguez (Hiszpania/Caisse d'Epargne) 4.51 7. Robert Gesink (Holandia/Rabobank) 5.09 8. Egoi Martinez (Hiszpania/Euskaltel) 6.56 9. Davide Rebellin (Włochy/Gerolsteiner) 7.39 10. Oliver Zaugg (Szwajcaria/Gerolsteiner) 8.41