Szmyd, który nie jest znany z umiejętności sprinterskich, uplasował się na trzeciej pozycji także dzień wcześniej w Asco. Piątkowy etap zakończył się podobnie jak poprzedni - finiszem niewielkiej grupy zawodników. Polak wyprzedził m.in. mistrza olimpijskiego z Pekinu Hiszpana Samuela Sancheza. Wcześniej aktywnie jechał Tomasz Marczyński (Vacansoleil), uczestnicząc w ucieczce z pięcioma innymi kolarzami. Wygrał nawet lotny finisz w Monistrol de Montserrat (176 km), ale na ostatnich kilometrach został z tyłu. W klasyfikacji generalnej Szmyd awansował na 13. pozycję, z takim samym łącznym czasem co plasujący się na drugim miejscu Belg Jurgen Van Den Broeck. Wyniki 5. etapu, Asco - Manresa (207,1 km): 1. Julien Simon (Francja/Saur-Sojasun) - 4:58.27 2. Rigoberto Uran (Kolumbia/Sky) 3. Sylwester Szmyd (Polska/Liquigas) 4. Samuel Sanchez (Hiszpania/Euskaltel) 5. Dario Cataldo (Włochy/Omega Pharma-Quick Step) 6. Jurgen Van Den Broeck (Belgia/Lotto) ten sam czas ... 46. Tomasz Marczyński (Polska/Vacansoleil) 4.59 80. Maciej Paterski (Polska/Liquigas) 12.46 91. Michał Gołaś (Polska/Omega Pharma-Quick Step) ten sam czas klasyfikacja generalna: 1. Michael Albasini (Szwajcaria/GreenEdge) - 17:23.51 2. Jurgen Van Den Broeck (Belgia/Lotto) 1.32 3. Daniel Martin (Irlandia/Garmin) 4. Samuel Sanchez (Hiszpania/Euskaltel) 5. Rigoberto Uran (Kolumbia/Sky) 6. Damiano Cunego (Włochy/Lampre-ISD) ... 13. Sylwester Szmyd (Polska/Liquigas) ten sam czas 54. Tomasz Marczyński (Polska/Vacansoleil) 15.15 63. Maciej Paterski (Polska/Liquigas) 18.03 75. Michał Gołaś (Polska/Omega Pharma-Quick Step) 23.05